UV固化涂料及其發(fā)展前景—領(lǐng)先工業(yè)
文章來源:人氣:6139發(fā)表時(shí)間:2015-08-03【小中大】
一、UV涂料及組成
UV涂料因應(yīng)用領(lǐng)域不同而成分各異,但其基本匕是吲瞄輕物、單體、光引發(fā)劑及助劑組成。UV固化的主要反應(yīng)歷程是:由輻射引起光引發(fā)劑分解,生成的活性自由基引茇單體或低聚物聚合交聯(lián)。因此,光引發(fā)劑的引發(fā)效率對于配方的成本以及光固化速率起著致關(guān)重要的作用,同時(shí)圍繞引發(fā)劑問題也產(chǎn)生了不同的固化技術(shù),如混雜固化、光暗固化等。
(一)單體和低聚物
單體和低聚物的主要特征是含有端基雙鍵,它是光固化成膜的物質(zhì)基礎(chǔ),在光固化成膜物質(zhì)的研究和改性中。其研究的主要思路是:通過化學(xué)手段,將含有雙鍵的單體連接在樹脂上,使樹脂具有光固化活性。
目前,丙烯酸酯仍然是光固化領(lǐng)域最常使用的齊聚物,占整個(gè)市場的82%;此外,還有環(huán)氧類樹脂和不飽和樹脂兩種齊聚物比較常用,均占8%。但傳統(tǒng)的光固化齊聚物,如環(huán)氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、丙烯酸酯化聚酯(或聚醚)以及不飽和聚酯一般都具有較高的黏度,而且隨著相對分子量的提高,其黏度也隨之增大,因此,常需加入單體,以提高其黏度。但單體會影響涂膜性能,而且對皮膚有刺激性。這樣,解決光固化樹脂的黏度問題,就成為光固化涂料研究中的重點(diǎn),而采用超支化聚合物是解決樹脂黏度問題的一個(gè)方向。超支化聚合物獨(dú)特的三維分子結(jié)構(gòu)使其具有黏度低、反應(yīng)活性高和相溶性好等性能,它還能使固化膜的收縮率變小,從而具有良好的基材附著性能。
(二)光引發(fā)劑
光引發(fā)劑是光固化的核心技術(shù),它的性能決定了UV固化涂料的固化程度和固化速率。許多光固化涂膜的弊病都是由于光引發(fā)劑引發(fā)效率低或是加入填料所致。為了滿足日益增長的工業(yè)需求,開發(fā)更新、更快、具有獨(dú)特性能的光引發(fā)劑已經(jīng)成為UV固化技術(shù)研究的一個(gè)重要方面。目前,引發(fā)劑的類型主要有自由基光引發(fā)劑、陽離子光引發(fā)劑等幾種。
1.自由基光引發(fā)劑
自由基光引發(fā)劑分為裂解型和奪氫型兩種類型。
裂解型引發(fā)劑有安息香醚類、苯偶姻類、苯乙酮類、硫雜蒽酮類等,此類引發(fā)劑的缺點(diǎn)是在空氣中受O2的影響,對光引發(fā)劑有阻聚作用,影響固化速度以及固化程度。奪氫型引發(fā)劑利用叔胺類光敏劑構(gòu)成引發(fā)劑/光敏劑復(fù)合引發(fā)體系,可抑制O2的阻聚作用,提高固化速度。盡管自由基型光引發(fā)劑存在著一些不足,但卻具有低價(jià)優(yōu)勢,所以,目前仍被廣泛應(yīng)用。
2.陽離子光引發(fā)劑
陽離子光引發(fā)劑包括重氮鹽、二芳基碘翁鹽、三芳基硫翁鹽、烷基翁鹽、鐵芳烴鹽、磺?;叭蓟柩趺训?。其優(yōu)點(diǎn)是不受O2的影響。用合成的二苯基碘鈴六氟磷酸鹽作光引發(fā)劑,對不同比例的雙酚環(huán)氧樹脂和丙烯酸酯預(yù)聚物組成的復(fù)合樹脂進(jìn)行的光固化研究,證明了碘翁鹽具有同時(shí)引發(fā)環(huán)氧和丙烯酸酯復(fù)合樹脂按陽離子和自由基兩種不同機(jī)理進(jìn)行光固化的能力,該研究結(jié)果為進(jìn)行光混雜固化提供了理論依據(jù)。
二、UV固化涂料的種類
(一)粉末涂料
UV固化粉末涂料是粉末涂料技術(shù)與紫外光固化技術(shù)相結(jié)合的一項(xiàng)新型涂裝技術(shù),它綜合了傳統(tǒng)粉末涂料和液體UV固化涂料技術(shù)的優(yōu)點(diǎn),并在一定程度上克服了兩類涂料的缺點(diǎn)。
傳統(tǒng)的熱固化粉末涂料要求在180℃~200℃下固化15min~30min,這就限制了這種技術(shù)在熱敏基材中的應(yīng)用。目前正迅速發(fā)展的熔點(diǎn)在100℃~120℃的紫外光固化粉末涂層,解決了這個(gè)問題。與傳統(tǒng)的熱固化粉末涂料相比,UV固化粉末涂料的熔融流平與固化是兩個(gè)獨(dú)立的過程,先使粉末顆粒通過紅外輻射加熱熔融流平,之后再進(jìn)行紫外光輻射固化,從而可以得到平整光滑的涂膜。由于UV固化粉末涂料熔融溫度低,所以可以廣泛用于熱敏基材(如紙張、橡膠、塑料)等的涂裝,這就大大擴(kuò)展了粉末涂料的應(yīng)用空間。UV固化粉末涂料無活性稀釋劑,涂膜收縮率低,與基材附著力強(qiáng),一次涂裝即可形成質(zhì)量優(yōu)良的厚涂層,且涂料噴涂濺落的粉體便于回收使用,因此,較UV固化的液體涂料具有更高的技術(shù)優(yōu)勢、經(jīng)濟(jì)優(yōu)勢和生態(tài)優(yōu)勢。
國外于20世紀(jì)90年代初開始研發(fā)UV固化粉末涂料,20世紀(jì)90年代中期實(shí)現(xiàn)商品化,并得到迅速發(fā)展。目前已有很多UV固化粉末涂料應(yīng)用于木材、金屬、紙類基材上。國內(nèi)UV固化粉末涂料也得到一定的發(fā)展。國內(nèi)科學(xué)家用十六酰氯和十八異氰酸酯分別對端羥基的超支化聚酯進(jìn)行改性,獲得的粉末狀超支化低聚物,具有無定形“內(nèi)核”及可結(jié)晶“外殼”的分子結(jié)構(gòu),使涂膜的表觀性能和力學(xué)性能得到大大提高。另外,由于端基存在大量紫外光可固化的丙烯酸酯基團(tuán),該粉末狀超支化低聚物在熔融輻照時(shí)能快速固化。有科學(xué)家對樹枝狀聚醚酰胺基紫外光固化粉末涂料進(jìn)行了研究,在羥端基的樹枝狀聚醚酰胺基礎(chǔ)上,通過與不同比例的TDI、HEA和十八異氰酸酯反應(yīng),合成了兩種具有不同濃度的UV固化半結(jié)晶聚合物DPEA-A和DPEA-B。通過DSC測試,兩種紫外光固化半結(jié)晶聚合物均形成了不同的微晶,且都滿足UV固化粉末涂料對強(qiáng)和Tm的要求。
(二)水性涂料
UV固化水性涂料結(jié)合了水性涂料和光固化涂料的優(yōu)點(diǎn),近年來得到迅速發(fā)展,也是今后光固化涂料主要發(fā)展方向之一。UV固化水性涂料的優(yōu)點(diǎn)是:可以使用相對分子質(zhì)量很高的齊聚體以提高對某些基材的黏附力,并提高固化膜的其他物理性能,而不像傳統(tǒng)紫外涂層的齊聚體相對分子質(zhì)量受到施工黏度的限制:體系的黏度可用水來調(diào)節(jié),而不必使用稀釋單體,這樣就可以避免由活性稀釋單體引起的收縮;用這種方法可以得到極薄的涂層,且設(shè)備易于清洗;水烘干后在輻照之前就可以得到觸干的涂層,這樣可以用于三維物體的表面固化,這種輻照之前就觸干的涂層,減少了灰塵的吸附,并且能在固化前對涂層的缺陷進(jìn)行修補(bǔ)。這種技術(shù)的缺點(diǎn)是:光固化前必須脫水烘干,體系光澤度低,耐溶劑性差,耐擦傷性差。事實(shí)上“水基”體系并不適合于所有的領(lǐng)域,而且“水基”體系也不是真正對環(huán)境無害,因?yàn)樵谇逑此湍蛲繉訒r(shí),它可以溶解或分散在水中,很難去除,而其中的化合物,如丙烯酸類對魚和其他水生物非常有害。
UV固化水性涂料有利于環(huán)境保護(hù),并具有固化速率快的特點(diǎn),符合時(shí)代發(fā)展要求。在歐美等發(fā)達(dá)國家,Hoechst、UCB、ICI、Zeneca、BASF等公司已推出了他們的光固化水性涂料產(chǎn)品。當(dāng)前,技術(shù)上存在的不足主要包括:涂料水分散體系的長期穩(wěn)定性有待提高,可供選擇的光引發(fā)劑品種不多,大多沿用傳統(tǒng)的光引發(fā)劑,對于顏料著色涂料,選擇余地更小,增設(shè)干燥除水裝置對該技術(shù)的推廣應(yīng)用有不利影響。因此,繼續(xù)開展基礎(chǔ)性研究,揚(yáng)長抑短,并大力拓展其應(yīng)用領(lǐng)域,仍是當(dāng)前發(fā)展水性光固化涂料技術(shù)的當(dāng)務(wù)之急。國外科學(xué)家采用陽離子電沉積法研制了一種具有特殊性能的聚氨酯水性涂料,這種方法能大大縮短涂料中水分蒸出的時(shí)間,很好地解決了水基涂料整個(gè)生產(chǎn)過程耗時(shí)過長的缺點(diǎn)。
三、UV固化涂料的發(fā)展前景
UV固化涂料由于其優(yōu)良的性能,符合當(dāng)前人們環(huán)保意識不斷增強(qiáng)的需求,具有巨大的發(fā)展?jié)摿ΑT趪?,UV固化涂料已廣泛應(yīng)用于建筑涂料、體育用品、電子通訊、包裝材料和汽車等不同領(lǐng)域。我國光固化領(lǐng)域發(fā)展速度更加驚人,每年都以20%~30%的速度增長。在各個(gè)領(lǐng)域應(yīng)用越來越廣泛,如在紙張、木器、塑料、金屬、光盤、光纖等基材上獲得了很好的應(yīng)用。當(dāng)前,UV固化涂料的發(fā)展又面臨著—個(gè)絕好的機(jī)遇,為配合實(shí)施可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略,我國制定了環(huán)保政策,并加大了執(zhí)法力度,人們的環(huán)保意識日益增強(qiáng),越來越多的人會選擇環(huán)保產(chǎn)品。